山东帕克环保工程有限公司

 一、含汞废水污染状况

在我国黄金生产中，还在采用混汞作业提金法。在生产过程中，有不少汞流失到废水中。汞板出水、浮选尾水、浓密机溢流水、金精矿工段排水，这些混浊水中都含有汞。

根据1987年冶金工业部长春黄金研究所对《黄金矿山汞污染状况调查》中的水质监测结果，尾矿坝外排混浊水超出污水综合排放标准（GB8978-88），总超标率达27.5％，超出国家地面水标准，超标率为100％。各矿山的尾矿坝外排水大部分都是混浊水，给环境构成了污染，给人群健康带来一定的危害。因此必须治理后方可外排。

二、含汞废水处理方法

含汞废水的处理方法很多。各种处理方法的效果和成本取决于汞的存在形态、初始浓度、废水中的共存离子以及要求出水水质达到的标准。

（一）还原法

1.NaBH4（硼酸钠）还原法 化学原理：非金属还原剂——硼酸钠，与汞反应后主要生成汞和偏硼酸、放出氢气。　　　 Hg2+＋BH4-＋2OH-<=> Hg↓＋3H2↑＋BO2-

氧化还原半反应式为：

Hg2+＋2e＝Hg

B5-=B3+＋8e

6H+＋6e=3H2

反应条件：pH＝11

　生成的汞粒（粒径约10µm）用水力旋流器分离回收残留于滥流水中的汞，经水气分离后，用孔径为5µm的滤器截留。每kgNaBH4可回收2kg汞。

2.金属还原法 凡是氧化还原电位低于Hg2+的，如Cu. Zn. Fe. Mn. Mg..Al 等，可将相应的金属屑装成填料塔，置换废水中的Hg2+离子。以铁为例： Fe＋Hg2+= Fe2+＋Hg↓

置换速率与pH值、温度、金属纯度、接触面积等因素有关。

有机汞不能用金属直接还原、置换，通常用氧化剂（如氯）先将其破坏；，转化为无机汞，然后再用金属置换。

（二）硫化法

化学原理：H2+＋S2-=HgS↓

2Hg2+＋S-＝Hg2S<=>HgS ↓＋Hg↓

反应生成的硫化物溶度积很小，如HgS的KsP＝4 x 10-1，Hg2S的KsP＝1.0 x 10-45。

由此可见，硫化物沉淀法是一种高效能的除汞方法。

如果废水中有过量的S2-离子时，可补加硫酸亚铁（FeSO4），与过量的S2-离子生成硫化铁沉淀。FeSO4＋S2-＝FeS↓＋SO42-投加一部分Fe2+，能与废水中的OH-离子结合生成Fe（OH）2和Fe（OH）3，对数量少而微小的HgS悬浮微粒，起共同沉淀和凝聚沉降作用。投加FeSO4后，不会影响HgS的优先沉淀。因为生成的FeS的溶度积(KsP=3.7x10-19）比HgS的溶度积大亿万倍。

在实际生产中，先用石灰调节pH=8—9，废水呈碱性，再加FeSO4。采用硫化钠沉淀法除汞，使废水中汞量降至1—0．1 m g/L，可采取铁屑过滤、活性炭吸附、凝聚剂沉淀等，使废水中含汞量降至0.05-0.01mg/L以下。

（三）吸附法

国内经常采用活性炭为吸附剂。

具体做法是采用静态吸附法，先沉淀，后吸附。

首先用硫化钠使汞离子转化为硫化汞沉淀析出，同时除去废水中泥砂等悬浮物，用氢氧化钙调节pH值,以硫酸亚铁( FeSO4)为凝聚剂，用活性炭吸附泄漏的金属汞和汞化物，这样处理过的净化液所含的残余汞能达到国家规定的排放标准。

国外采用含丹宁的农副产品作吸附剂。如：核桃片、花生软皮、稻草、花生外壳、甘蔗渣、橄榄果核等。也有的用粘土经加工处理后作吸附剂。这类含丹宁物质的吸附剂，经处理，当含汞废水中同时又含有其他金属时，不影响对汞的吸附效果。并且其吸附容量超过活性炭的130％。

（四）离子交换法

将几种树脂装柱组成废水净化系列，这样含汞废水通过几个交换柱后，出水中检不出汞。

（五）凝取沉淀法

凝聚剂采用石灰。

向含汞废水中投加石灰，生成Ca（OH）2，Ca（OH）2对汞有凝聚吸附作用，在有三价铁离子存在的情况下，效果更好。用硫酸铝作凝聚剂处理含汞废水，效果也较好。经凝聚沉淀后，出水水质含汞量可降到0.05 m g/L以下。

（六）溶剂萃取法及其它方法

目前，国外有采用三异辛胺一二甲苯对含汞废水进行萃取，经萃取后，净化液中残留汞在0.017t, g/L以下。

萃取汞后的萃取剂，采用非酸性盐类反萃取，以回收汞。

此外，国外采用微生物回收汞、电解法回收汞、铁氧体沉淀法除汞、硫化物沉淀—浮选分离法除汞，国内正在研究的有转化法除汞、含腐植酸煤吸附法除汞等。

目前，采用混汞作业提金，流失到水中的汞，排至尾矿库，在尾矿库停留一段时间，在重力作用下，经自然沉降，由尾矿库排放到地面水体中，汞一般能达到地面水质标准。

在PVC中生产系以活性炭为载体，浸渍吸附8％～12％的升汞制备催化剂。因为转化器均在80～180oC高温下运行，势必造成活性炭上氯化高汞升华。虽经活性炭多次气相吸附除汞，最终排放废水中的Hg的质量浓度<0．05mg／L达标，但仍不可避免HgC1的流失。由于水体对汞的自然净化能力有限，所以，通过长期的排放，水体中的汞仍会富积，对水体造成污染。处理含汞废水的方法是在氯乙烯生产过程中，将产生经处理过的含汞废水进行收集，建1个水池，配2台离心泵。首先用含汞废水去锅炉冲灰，不足的情况下再考虑用生产水或循环水回水，这样把含汞废水分散到灰渣中，不进入水体的自然循环中。被含汞废水浇过的灰渣，可以用来做水泥或筑路，从而使汞得到转移分散并封存，中止了在水体中的自然循环。又因煤渣、水泥中含有S、P等元素，可与汞结合生成稳定态的HgS及(HgC1)，P，从而使汞的危害得到抑制，达到安全处理的目的，几乎完全避免了对自然界的污染。(河南平顶山汇源化学工业有限公司，冯运伟，刘建军，苗国敏)利用工业分析结果计算烟煤发热量1应用基氢含量H的计算按照GB／T211—1996(煤中全水分的分析方法》中方法(空气干燥法测定煤的全水分)测定出煤的全水分(W外)，将测定此项指标后的煤样粉碎至粒径<0．2mm，再按照GB212／91《煤的工业分析方法》测煤的内在水分()，灰分(A)和挥发分(I，f)并计算出煤的固定炭(C)。利用公式Vr：Vr×，计算出可燃基挥发分()。因所使用的煤的≥8％～24％，故可利用公式H一0．07V+3．29计算出可燃基氢含量并再换算出应用基氢含量。公式为：…H×(100一W)×(C+V)———(106=jIl0一式中，=外+。2应用基高位发热量Q。的计算利用高脱尔公式Q。w=82×C++I，f计算分析基高位发热量Q。。式中，c一分析基固定炭，％；v一分析基挥发分％；一变数，随可燃基挥发分I，T的数值变化而变化。，，要式Qcw=Qcw×计算出高位发热量QYGW。‘。。3应用基低位发热量Q。的计算利用公式Qow=Qcw一6(+9H)计算出应用基低位发热量。4计算数据与实测数据的对比结果通过以上三步计算法计算出的数据与实测的数据对比，差值一般不大于100cal／g。这表明三步计算法所得数据是可信的，计算的精确度高于现有的经验公式，分析结果和使用效果一致，因此，本方法可供中小型企业或不具备实测手段的厂家借鉴。当然，本方法的计算结果会因煤的产地，组分不同而有所差异，需要不断地总结出更合适的计算方法。

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